АВТОСБОРKА КАРКАСНЫХ СТРУКТУР. 10. СТЕРЕОХИМИЯ 2,5-ДИОКСАБИЦИКЛО[2.2.1]ГЕПТАН-3,6-ДИОНА

Авторы

  • И. B. Выстороп Институт химической физики в Черноголовке РАН, Черноголовка 142432
  • А. Раук Department of Chemistry, University of Calgary, Alberta
  • К. Хейм Departanient de Quinilca, Facultat де Ciencies, Universitat Aulononia de Barcelona, 08193 Bellaterra
  • И. Динарес Laboratori de Quimica Organica, Facultat de Farmacia, Univercitat de Barcelona, 08028 Barcelona
  • Р. Г. Костяновский Институт химической физики им. Н. Н. Семенова PAН, Москва 117977

Аннотация

Оптимизацией геометрии 2,5-диоксабицикло[2.2.1]гептан-3,6-диона (I) рас-четом аb initio (RHF/6-31G*) найдено, что (1R,4R)-энантиомеру отвечает единст-венная синхро (+, +)- твист-форма (А) (двугранные углы лактонных мостиков φ0 = 2,6°). Согласно расчетам ММ2(91) и ММ3(92), молекула (1R,4R)-I стабили-зирована соответственно в виде синхро (+, +) -А- φ0 = 3,9°) и синхро (‒ , ‒) Б твист-форм (φ0 = ‒3,8°). Исследованием поверхности торсионной энергии дилактона I (ММ2(91)) найдена только (1R,4R,P)-диастереомерная форма (А), которая по сравнению c (1R,4Р,М)-формой (Б) cтабилизиpована, по-видимому, за счет более
предпочтительного диполь-дипольного взаимодействия групп С=О. Согласно рас-считанным координатам складчатости, пяти- и шестичленные фрагменты бицикла I уплощены по сравнению c норборнаном.

Как ссылаться
Vystorop, I. V.; Rauk, A.; Jaime, C.; Dinarés, I.; Kostyanovskii, R. G. Chem. Heterocycl. Compd. 1995, 31, 1280. [Химия гетероцикл. соединений 1995, 1479.]

Статья в английском издании журнала: DOI https://doi.org/10.1007/BF01168620

Загрузки

Опубликован

1995-11-25

Выпуск

№ 11 (1995)

Раздел

Оригинальные статьи