ПЕНТАКООРДИНИРОВАННЫЕ ХЛОРСИЛАНЫ С <i>С,О</i>-ХЕЛАТНЫМИ ЛИГАНДАМИ НА ОСНОВЕ <i>N</i>-МЕТИЛ-<i>N</i>'-ОРГАНОСУЛЬФОНИЛПРОЛИНАМИДОВ

Аннотация

Взаимодействием амидов RSO₂-Pro-NHMe с ClCH₂SiMe₂Cl в присутствии (Me₃Si)₂NH синтезированы пентакоординированные хлорсиланы RSO₂-Pro-N(Me)CH₂SiMe₂Cl с органосульфонильной группой (R = Me, Ph, 4-ClC₆H₄, 4-BrC₆H₄, 4-MeC₆H₄, 4-O₂NC₆H₄), связанной с атомом азота пролина. Альтернативный способ получения этих соединений включает на первой стадии циклосилилметилирование метиламида пролина диметилхлорметилхлорсиланом с образованием неизвестной ранее гетероциклической 2-сила-5-пиперазиноновой системы. Синтезированный таким образом бициклический силациклан, представляющий собой 2-сила-5-пиперазинон, конденсированный с остатком пролина, далее под действием сульфохлоридов RSO₂Cl даёт с расщеплением связи Si–N силацикла целевые хлорсиланы. Их гидролиз в зависимости от условий приводит либо к силилоксонийхлоридам [RSO₂-Pro-N(Me)CH₂SiMe₂OH₂]Cl, либо к дисилоксанам [RSO₂-Pro-N(Me)CH₂SiMe₂]₂O.

По данным РСА, в хлоридах и силилоксонийхлоридах атом Si пентакоординирован за счёт образования внутримолекулярной координационной связи O→Si и имеет искажённую тригонально-бипирамидальную конфигурацию. Дисилоксаны и бициклический сила-5-пиперазинон, по данным ЯМР ²⁹Si, содержат тетракоординированный атом кремния.

Перевод на английский в Chemistry of Heterocyclic Compounds, 2011, 47 (12), pp 1565-1583

http://link.springer.com/article/10.1007/s10593-012-0949-7