КОЛЬЧАТО-ЦЕПНАЯ ТАУТОМЕРИЯ В ПРОДУКТАХ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ 5-ЗАМЕЩЕННЫХ ФУРФУРИЛАМИНОВ С АНГИДРИДАМИ α,β-НЕПРЕДЕЛЬНЫХ КИСЛОТ
DOI:
https://doi.org/10.1007/2818Ключевые слова:
изоиндол, фуран, внутримолекулярная реакция Дильса–Альдера, динамическая стереохимия, кольчато-цепная таутомерия, [4 2] циклоприсоединениеАннотация
Исследовано взаимодействие 5-замещенных фурфуриламинов с ангидридами α,β-непредельных кислот (акрилоилхлоридом и малеиновым ангидридом). Реакция идет через первоначальное ацилирование фурфуриламинного атома азота и последующую стерeоспецифичную самопроизвольную внутримолекулярную реакцию Дильса–Альдера по фурановому циклу в промежуточных N-фурфуриламидах. В случае использования в качестве исходных 5-алкилзамещенных фурфуриламинов с выходами до 98% образуются ожидаемые 1-оксо-2,3,7,7a-гексагидро-1Н-3а,6-эпоксиизоиндолы или соответствующие 7-карбоновые кислоты. Ацилирование 5-арилзамещенных фурфуриламинов малеиновым ангидридом приводит к N-фурфурилмалеинамидам, которые, как доказано спектроскопией ЯМР, находятся в растворах в динамическом равновесии с аддуктами внутримолекулярного [4+2] циклоприсоединения – 3а,6-эпоксиизоиндол-7-карбоновыми кислотами. Методом РСА показано, что эти смеси кристаллизуются в форме циклического таутомера.
