ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ ИССЛЕДОВАНИЯ КОНФОРМАЦИЙ (2<i>S</i>,4<i>R</i>)-4-ГИДРОКСИПРОЛИНСОДЕРЖАЩИХ ПОДАНДОВ
DOI:
https://doi.org/10.1007/5081Ключевые слова:
(2S, 4R)-4-гидроксипролинсодержащий поданд, конформационный анализ, метод GIAO, спектр ЯМР 1Н, химический сдвиг, хиральный индуктор.Аннотация
(2S,4R)-4-Гидроксипролинсодержащие поданды с двумя атомами кислорода в оксиэтиленовом фрагменте были выбраны для моделирования их конформационного поведения в растворах и дальнейшего теоретического обоснования их действия в качестве хиральных индукторов реакции Биджинелли. Выявлены качественные различия у конформеров оснóвного подандa и его бис(трифторацетата). С использованием методов молекулярной динамики и квантово-химических расчетов установлено, что для бикатионной формы поданда, в отличие от соответствующего оснóвного поданда, характерно внутримолекулярное водородное связывание 4-гидроксипролиновых фрагментов терминальных групп, которое приводит к заметному росту усред-ненных барьеров вращения и увеличению разности энергий наиболее вероятных конформеров. Последующая теоретическая оценка химических сдвигов разных конформеров и сравнение полученных значений с экспериментальными данными ЯМР 1Н позволили подтвердить различия в конформационном поведении (2S,4R)-4-гидроксипролинсодержащего поданда и его бикатионной соли в стереоселективной реакции Биджинелли.
