СИНТЕЗ N'-ЗАМЕЩЕННЫХ АМИДИНОВ ПУТЕМ РАСЩЕПЛЕНИЯ ОКСАДИАЗОЛОНОВОГО ГЕТЕРОЦИКЛА СЛАБООСНОВНЫМИ НУКЛЕОФИЛАМИ. ВЛИЯНИЕ ПРИРОДЫ НУКЛЕОФИЛА И МОЛЯРНОГО СООТНОШЕНИЯ НУКЛЕОФИЛА И СУБСТРАТА

Аннотация

Изучена  реакция 5,5,7,7-тетраметил-2-оксо-1-этоксикарбонилметилтетра-гидроимидазо[1,5-b][1,2,4]оксадиазол-6-оксила  со  слабоосновными нуклеофилами NaN3, NaCN, KF, KBr, KCl и NaNO2. Впервые показано, что, как и в случае с NaOH и МеONa, реакция приводит к расщеплению оксадиазолонового цикла  с образованием  экзо-N-замещенных  амидинов.  Показано,  что слабоосновные  нуклеофилы  гладко  реагируют  с  субстратами, содержащими заместители, чувствительные к атаке такими нуклеофилами, как NaOH и МеONa. Изучено  влияние  природы нуклеофила  на  ход  реакции  раскрытия оксадиазолонового цикла.  Обнаружено,  что  реакционная  способность нуклеофилов  в  ДМСО меняется  в  ряду F− > CN− > N3− > NO2− > Cl− > Br− и качественно коррелирует с их основностью в этом растворителе. Изучено влияние соотношения  реагентов  на  степень  превращения исходного  оксадиазолона. Показано,  что  количество  нуклеофила, меньшее  чем  эквивалентное,  также позволяет  довести  реакцию расщепления  оксадиазолонового  гетероцикла  до конца –  при  этом  лишь  увеличи-  вается  время  реакции.  Получены экспериментальные  данные,  свидетельствующие  в  пользу предложенной  схемы реакции.

Как ссылаться
Polienko, Yu. F.; Grigor'yev, I. A.; Voinov, M. A.  Chem. Heterocycl. Compd. 2009, 45, 59. [Химия гетероцикл. соединений 2009, 71.]

Статья в английском издании журнала: DOI 10.1007/s10593-009-0226-6