КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ МЕХАНИЗМА ЦИКЛОКОНДЕНСАЦИИ 4-ГИДРОКСИ-4-МЕТИЛ-2-ПЕНТАНОНА С ЦИАНОАЦЕТАМИДОМ МЕТОДОМ АМ1
DOI:
https://doi.org/10.1007/8055Ключевые слова:
лактам, каскадная реакция, квантово-химические расчеты, метод АМ1, реакция Кневенагеля, циклоконденсацияАннотация
Методом АМ1 исследован механизм образования 4,6,6-триметил-2-оксо-1,2,5,6-тетрагидропиридин-3-карбонитрила при взаимодействии 4-гидрокси-4-метил-2-пентанона с цианоацетамидом в присутствии ацетата аммония. Установлено, что в условиях реакции амид легко переходит в иминольную таутомерную форму, которая и принимает участие в дальнейшей реакции. Показано, что реакция является каскадным процессом c образо-ванием двух интермедиатов. Конечный продукт – 4,6,6-триметил-2-оксо-1,2,5,6-тетра-гидропиридин-3-карбонитрил – образуется из продукта конденсации Кневенагеля по механизму внутримолекулярного нуклеофильного замещения. На основании полученных значений энергии активации можно заключить, что лимитирующей стадией является процесс депротонирования цианоацетиминола.
Как ссылаться
Fleisher, M.; Jansone, D.; Leite, L.; Lukevics, E. Chem. Heterocycl. Compd. 2006, 42, 184. [Химия гетероцикл. соединений 2006, 209.]
Статья в английском издании журнала: DOI 10.1007/s10593-006-0069-3
